Alkohol bereaksi dengan fosfor trihalida.
(i) Alkohol bereaksi dengan cairan yang disebut fosfor triklorida untuk membuat kloroalkana. Reaksi diberikan di bawah ini:
3CH 3 CH 2 CH 2 OH+PCl 3 →3CH 3 CH 2 CH 2 Cl+H 3 PO 3
(ii) Menggunakan fosfor(III) bromida atau iodida, alkohol biasanya dipanaskan di bawah refluks dengan campuran fosfor merah dan bromin atau yodium. Pertama, fosfor bereaksi dengan brom atau yodium untuk menghasilkan fosfor(III) halida.
2P(s)+3Br 2 →2PBr 3
Kemudian senyawa ini bereaksi lebih lanjut dengan alkohol menghasilkan halogenalkana yang sesuai, yang nantinya dapat dipisahkan dengan distilasi.
3CH 3 CH 2 CH 2 OH+PBr 3 →3CH 3 CH 2 CH 2 Br+H 3 PO 3
CH 3 CH 2 CH 2 OH+PI 3 →3CH 3 CH 2 CH 2 I+H 3 PO 3